تبادل نكليوفيلي عطري (ضم-حذف)

التبادل النوكليوفيلي العطري (ضم - حذف) Nucleophilic Aromatic Substitution (Addition-Elimination) عندما يكون آريل الهاليد حاملاً لمجموعات ساحبة للالكترونات تحدث تفاعلات استبدال نيوكليوفيلي (ضم – حذف) مثلاً كلور البنزن (كمثال على هاليد الأريل) , إن كان حاملاً لثلاث مجموعات NO2- يحتاج لتسخين خفيف كي يحدث التفاعل أما لو كان عندي مجموعات أقل سيحتاج لتسخين أكثر.....

لماذا سنحتاج المجموعات الساحبة؟

صحيح أنه لدينا استقطاب بين CوCl ولكنه ضعيف بسبب النواة العطرية ،فرحيل Cl صعب (تشكل مع الحلقة حالة طنينية ) لذلك نسهل رحيله بوجود هذه المجموعات , إذ أنها ستزيد الشحنة الموجبة نتيجة سحبها للالكترونات وبالتالي يزيد الاستقطاب بين CوCl بما معناه يزيد ثبات المركب الوسطي ويصبح هجوم OH- ورحيل Cl- سهل نسبياً. ومعادلة التفاعل هي:

آلية التفاعل

يتم التفاعل على مرحلتين:

• تقترب -OH من الكربون الحامل لـ Cl ذوالشحنة الموجبة وتشكل رابطة خامسة مع C, ويسمح لها بالارتباط انزياح الباي في الحلقة العطرية نحو NO2 (نستخدم NaOH ويمكن استخدام بيكربونات الصوديوم بالتسخين مع الماء) فيتشكل مركب وسطي هو شاردة الكاربونيون (تحمل شحنة سالبة) وهي ثابتة بالطنين نسبياً لارتباطها بالمجموعات الجاذبة للإلكترونات,وهذه العملية هي الضم و ناتجها الكاربانيون
• يشكل مزدوج OHالرابطة وتخرج Cl مع مزدوجها وهذه العملية هي الحذف,و ناتجها الفينول لكن لا نحصل عليه إلا بعد تبريده و تحميض الوسط.